Как обустроить мансарду?



Как создать искусственный водоем?



Как наладить теплоизоляцию?



Как сделать стяжку пола?



Как выбрать теплый пол?



Зачем нужны фасадные системы?



Что может получиться из балкона?


Главная страница » Энциклопедия строителя

содержание:
[стр.Введение] [стр.1]

страница - 0

Микроволновый спектр тетрагидрофурана в состояниях v=7,8 заторможенного псевдовращения

Мамлеев А.Х. (mwsm@anrb.ru ), Гундерова Л.Н., Галеев Р.В., Шапкин А.А. Институт физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН

В микроволновом спектре тетрагидрофурана идентифицированы 125 вращательных переходов (с J<35) в состояниях v = 7,8 заторможенного псевдовращения и 5 "запрещенных" колебательно - вращательных переходов, вызванных смешиванием волновых функций в результате резонансного Кориолисова взаимодействия. Определены: энергетический интервал между квазивырожденными уровнями заторможенного псевдовращения AE78 = 143843 ± 3 МГц и константа кориолисова взаимодействия F*ab (7,8) = 2,834 ± 0,001 МГц.

Исследованию заторможенного псевдовращения [1,2] в молекуле тетрагидрофурана (C4H8O) методом микроволновой спектроскопии посвящены работы [3-6]. Потенциальные функции заторможенного псевдовращения тетрагидрофурана с четырьмя эквивалентными минимумами, приведенные в [3,4], не согласуются с новыми экспериментальными микроволновыми данными, полученными в нашей лаборатории [5,6]. К числу этих данных относятся: обнаружение кориолисова взаимодействия a-типа в состояниях v= 0,1, b-типа в состояниях v=2,3 и c-типа в состояниях v=5,6 заторможенного псевдовращения; наличие переходного дипольного момента < 2 juc 3 > и

идентификация соответствующих колебательно - вращательных переходов. С учетом этих данных, однозначно определяющих типы симметрии нижних состояний, по энергетическим интервалам между квазивырожденными уровнями заторможенного псевдовращения AE0i, AE23, AE56 нами определена потенциальная функция тетрагидрофурана [5,6], имеющая четыре максимума одинаковой величины и две пары эквивалентных минимумов. Причем пара минимумов, соответствующая скрученной конформации, расположена ниже по энергии примерно на 8 см-1, чем пара, соответствующая согнутой конформации молекулы.

Настоящее исследование микроволнового спектра тетрагидрофурана проведено в расширенном частотном диапазоне 9-53 ГГц с целью определения энергетического интервала AE78 и соответствующей константы кориолисова взаимодействия. Описание спектрометра и условий эксперимента дано в [5,6]. Спектральные линии вращательных переходов с большими значениями квантового числа J не следуют форме спектра квазижесткого асимметричного волчка. Экспериментальные значения частот идентифицированных вращательных переходов (с J<35) в состояниях v = 7,8 заторможенного псевдовращения и 5 "запрещенных" колебательно - вращательных переходов


приведены в табл. 1. "Запрещенные" колебательно - вращательные переходы вызваны смешиванием волновых функций в результате резонансного кориолисова взаимодействия c-типа. Ранее подобные переходы наблюдали в микроволновом спектре тетрагидрофурана для состояний v = 5,6 заторможенного псевдовращения [5,6] и в микроволновом спектре 1,3-диоксолана [7-10]. Идентификация запрещенных колебательно - вращательных переходов выполнена с использованием техники двойного микроволнового -микроволнового резонанса.

Таблица 1

Экспериментальные значения частот f (МГц) переходов молекулы тетрагидрофурана в состояниях v=7,8 заторможенного псевдовращения; разности 8 (МГц) между экспериментальными и вычисленными частотами

v=7

v=8

f,

8

f,

8

2(0,2) <-1(0,1)

18895,17a

-0,08

19364,55a

0,03

2(1,2) -1(1,1)

18736,75a

-0,13

19200,15a

-0,01

2(1,1) -1(1,0)

24775,18a

-0,02

24916,67a

-0,04

2(1,1) -2(1,2)

-

-

8574,50a

-0,10

2(2,1) —2(0,2)

2559,15a

0,05

9097,69a

-0,12

3(0,3) -2(0,2)

26682,12

-0,01

27458,13

-0,01

3(1,3) —2(1,2)

26675,67

-0,05

27450,83

0,00

3(1,2) —2(1,1)

33096,03

-0,07

33565,62

0,01

3(2,2) —2(2,1)

32633,99a

-0,08

33087,46a

0,00

3(2,1) —3(2,2)

8814,57a

0,09

8321,39a

-0,10

3(3,1) —3(1,2)

9836,77a

0,08

9390,04a

-0,13

4(0,4) —3(0,3)

34541,54

-0,09

-

-

4(1,4) —3(1,3)

34541,54

0,07

-

-

4(2,3) —3(2,2)

40725,13

0,03

-

-

4(3,2) —3(3,1)

46449,76

0,06

46890,08

0,16

4(1,3) —4(1,4)

21693,48

0,11

20600,01

0,08

4(4,1) —4(2,2)

10239,19a

0,06

9816,71

-0,12

5(0,5) —4(0,4)

42407,73

0,07

43784,45

-0,11

5(1,4) —4(1,3)

48602,71

0,17

49679,26

0,01

5(2,4) —4(2,3)

48601,57

0,14

49677,84

-0,01

5(3,3) —5(1,4)

21688,13

0,11

20594,13

0,07

5(5,1) —5(3,2)

10792,27a

0,05

10406,70a

-0,11

Таблица 1 (продолжение)


6(0,6) —5(0,5)

50277,95

-0,19

51943,59

0,00

9(5,4) —9(5,5)

27835,03

0,11

-

-

9(6,4) —9(4,5)

27839,36

0,09

-

-

9(6,3) —9(6,4)

21491,50

0,08

20359,28

0,02

9(7,3) —9(5,4)

21642,47

0,04

20549,37

0,02

10(6,4) —10(6,5)

27803,82

0,08

26395,63

-0,07

10(7,3) —10(7,4)

21360,89

0,08

20202,51

0,01

10(8,3) —10(6,4)

21639,27

0,02

20552,17

0,00

12(8,4) —12(8,5)

27700,14

0,06

26272,06

0,10

12(10,3) —12(8,4)

21689,65

-0,04

20635,27

-0,02

12(12,1) —12(10,2)

20858,25

-0,12

21147,29

-0,02

12(12,0) —12(10,3)

33375,46

0,02

32499,73

-0,08

13(9,4) —13(9,5)

27617,80

0,04

26172,32

0,11

13(11,3) —13(9,4)

21767,81

-0,05

20746,60

-0,05

13(11,2) —13(11,3)

11320,37

0,08

10192,96

-0,15

13(13,1) —13(11,2)

23280,07

-0,05

23694,25

-0,08

14(12,3) —14(10,4)

21903,52

0,07

-

-

14(14,0) —14(12,3)

36510,95

0,13

-

-

15(11,4) —15(11,5)

27354,28

-0,04

-

-

15(12,4) —15(10,5)

27602,26

-0,01

-

-

16(13,4) —16(11,5)

27558,49

0,03

-

-

17(15,3) —17(13,4)

22886,64

-0,01

22217,93

0,02

18(14,4) —18(14,5)

26527,69

-0,08

-

-

18(15,4) —18(13,5)

-

-

26163,70

-0,03

18(17,2) —18(15,3)

26928,03

-0,18

-

-

19(15,4) —19(15,5)

26071,79

-0,09

-

-

19(16,4) —19(14,5)

-

-

26238,63

0,13

20(18,3) —20(16,4)

25356,48

-0,07

-

-

21(17,4) —21(17,5)

24784,49

-0,13

-

-

21(19,3) —21(17,4)

26656,99

-0,11

26901,11

0,10

22(18,4) —22(18,5)

23928,29

-0,14

-

-

22(19,4) —22(17,5)

28021,48

-0,12

-

-

23(18,5) —23(18,6)

32512,10

-0,05

-

-

23(19,4) —23(19,5)

22924,47

-0,08

20507,19

-0,11




содержание:
[стр.Введение] [стр.1]

© ЗАО "ЛэндМэн"