| |||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Главная страница » Энциклопедия строителя содержание: [стр.Введение] [стр.1] страница - 0 Микроволновый спектр тетрагидрофурана в состояниях v=7,8 заторможенного псевдовращения Мамлеев А.Х. (mwsm@anrb.ru ), Гундерова Л.Н., Галеев Р.В., Шапкин А.А. Институт физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН В микроволновом спектре тетрагидрофурана идентифицированы 125 вращательных переходов (с J<35) в состояниях v = 7,8 заторможенного псевдовращения и 5 "запрещенных" колебательно - вращательных переходов, вызванных смешиванием волновых функций в результате резонансного Кориолисова взаимодействия. Определены: энергетический интервал между квазивырожденными уровнями заторможенного псевдовращения AE78 = 143843 ± 3 МГц и константа кориолисова взаимодействия F*ab (7,8) = 2,834 ± 0,001 МГц. Исследованию заторможенного псевдовращения [1,2] в молекуле тетрагидрофурана (C4H8O) методом микроволновой спектроскопии посвящены работы [3-6]. Потенциальные функции заторможенного псевдовращения тетрагидрофурана с четырьмя эквивалентными минимумами, приведенные в [3,4], не согласуются с новыми экспериментальными микроволновыми данными, полученными в нашей лаборатории [5,6]. К числу этих данных относятся: обнаружение кориолисова взаимодействия a-типа в состояниях v= 0,1, b-типа в состояниях v=2,3 и c-типа в состояниях v=5,6 заторможенного псевдовращения; наличие переходного дипольного момента < 2 juc 3 > и идентификация соответствующих колебательно - вращательных переходов. С учетом этих данных, однозначно определяющих типы симметрии нижних состояний, по энергетическим интервалам между квазивырожденными уровнями заторможенного псевдовращения AE0i, AE23, AE56 нами определена потенциальная функция тетрагидрофурана [5,6], имеющая четыре максимума одинаковой величины и две пары эквивалентных минимумов. Причем пара минимумов, соответствующая скрученной конформации, расположена ниже по энергии примерно на 8 см-1, чем пара, соответствующая согнутой конформации молекулы. Настоящее исследование микроволнового спектра тетрагидрофурана проведено в расширенном частотном диапазоне 9-53 ГГц с целью определения энергетического интервала AE78 и соответствующей константы кориолисова взаимодействия. Описание спектрометра и условий эксперимента дано в [5,6]. Спектральные линии вращательных переходов с большими значениями квантового числа J не следуют форме спектра квазижесткого асимметричного волчка. Экспериментальные значения частот идентифицированных вращательных переходов (с J<35) в состояниях v = 7,8 заторможенного псевдовращения и 5 "запрещенных" колебательно - вращательных переходов приведены в табл. 1. "Запрещенные" колебательно - вращательные переходы вызваны смешиванием волновых функций в результате резонансного кориолисова взаимодействия c-типа. Ранее подобные переходы наблюдали в микроволновом спектре тетрагидрофурана для состояний v = 5,6 заторможенного псевдовращения [5,6] и в микроволновом спектре 1,3-диоксолана [7-10]. Идентификация запрещенных колебательно - вращательных переходов выполнена с использованием техники двойного микроволнового -микроволнового резонанса. Таблица 1 Экспериментальные значения частот f (МГц) переходов молекулы тетрагидрофурана в состояниях v=7,8 заторможенного псевдовращения; разности 8 (МГц) между экспериментальными и вычисленными частотами
Таблица 1 (продолжение)
содержание: [стр.Введение] [стр.1] |
||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
© ЗАО "ЛэндМэн" |