| ||||||||||||||||||||||
|
Главная страница » Энциклопедия строителя содержание: [стр.Введение] [стр.1] [стр.2] [стр.3] страница - 3 селективных к катионам-комплексообразователям - переходным металлам и актиноидам ([12-14,17-21]). Для электрода 4 установленный предел обнаружения кобальта (II) в чистых растворах составил 10-6 моль-л-1. Время полного установления равновесия не превышало 5 минут, что близко к характеристикам электродов на основе жидких мембран [3-6]. Дрейф потенциала Со-СЭ не превышает 5 мВ в сутки без изменения крутизны электродной функции. Поскольку при высушивании мембраны на воздухе молекулы воды удаляются из поверхностного слоя пленки ТПЭ, и восстанавливается первоначальный состав сольватного комплекса, то в процессе хранения и многократного использования мембраны ее свойства хорошо воспроизводятся. Время жизни Со-СЭ при непрерывной эксплуатации не менее 120 часов. Характеристики электрода при хранении между измерениями в сухом виде сохраняются постоянными в течение не менее 1 года. Коэффициенты потенциометрической селективности, определенные методом постоянной концентрации мешающего иона (или методом смешанных растворов [4]) (С=10-2 моль-л-1), приведены в таблице 3. Определению Со(П) электродом 4 не мешают следующие кратные избытки ионов: Ni (II) (40), Sr (II) (250), Pb (II) (200), Fe (III) (55), Zn (II) (1000). Катионы Cu (II), Mn (II), Cr (III) мешают определению ионов кобальта. Таблица 3. Коэффициенты потенциометрической селективности для исследуемого кобальтселективного электрода
*Селективен к определяемому иону **Селективен к мешающему иону Электрод 4 был применен для анализа ГСО №13 Ni-сплава, содержащего 5,43% Со. Образец растворяли в смеси азотной и соляной кислот. В результате анализа методом градуировочного графика было найдено (5,1 ±0,4)% Со при (n=4, Р=0.95). Значение Sr составляло 0,05%. Электродноактивный материал и Со-СЭ защищены Патентом РФ [22]. Выводы 1.Показана возможность использования твердых полимерных электролитов для создания полностью твердофазных ионоселективных электродов. ИСЭ с мембраной на основе ТПЭ состава сополимер акрилонитрила и бутадиена (40:60) - CoCl2 (0,12 моль-л"1) селективен к ионам кобальта (II) в интервале концентраций 1><10"6 - 1>10-1 моль-л"1 при pH=3-4 (для хлоридных растворов) и 1>10-5 - 1>10-1 моль-л"1 при pH=5 (для нитратных растворов). Крутизна электродной функции составляет от 33±1 до 35±1 мВ/рССо (в зависимости от pH) для хлоридных и 30±1 мВ/рССо для нитратных растворов. Предел обнаружения 10-6 моль-л-1. Электрод обладает удовлетворительной селективностью к катионам Co(II) в присутствии Ni (II), Sr (II), Pb (II), Fe (III), Zn (II). Показана принципиальная возможность использования электрода для прямого потенциометрического определения ионов кобальта в кислых растворах. 2.Возможность введения в ТПЭ солей различных катионов позволяет варьировать в широких пределах природу определяемого иона. Простота изготовления ИСЭ с мембраной из ТПЭ, дешевизна и доступность материалов позволяют рекомендовать их для широкого использования в аналитической практике в качестве сенсоров. Существенное улучшение электродных характеристик ИСЭ на основе ТПЭ может быть достигнуто в результате варьирования состава мембран. Работа выполнена при поддержке РФФИ (проект № 03-03-32287) и US CRDF (проект № EK-005-XI). Литература [1] Ионометрия в неорганическом анализе. / Под ред. Деминой Л.А., Красновой Н.Б., Юрищевой Б.С., Чупахина М.С. М.: Химия, 1991. 122 с. [2] Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионселективные электроды. Л.: Химия, 1980. 237 с. [3] Морф В. Принципы работы ионоселективных электродов и мембранный транспорт. М.: Мир, 1985. 280 с. [4] Корыта И., Штулик К. Ионоселективные электроды. М.: Мир, 1989. 272 с. [5] Лакшминараянайах Н. Мембранные электроды. Л.: Химия, 1979. 360 с. [6] Камман К. Работа с ионселективными электродами. М.: Мир, 1980. 283 с. [7] Gray F.M. Solid Polymer Electrolytes: Fundamentals and Technological Applications. New York: VCH Publishers, Inc. 1991. 245 р. [8] Бушкова О.В., Лирова Б.И., Жуковский В.М., Тютюнник А.П., Пивоварова Н.В. // Электрохимическая энергетика. 2002. Т. 2. С. 116-120. [9] Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир, 1976. 541 с. [10] Справочник по клеям / Под ред. Г. В. Мовсисяна. Л.: Химия, 1980. 304 с. [11] Липатов Ю.С., Нестеров А.Е., Грищенко Т.М., Веселовский Р.А. Справочник по химии полимеров. Киев.: Наукова Думка. 1971. 536 с. [12] Великанова Т.В., Титов А.Н., Митяшина С.Г., Вдовина О.В. // Журнал аналитической химии. 2001. Т. 56. № 1. С. 65-68. [13] Великанова Т.В., Титов А.Н., Малкова М.А. // Журнал аналитической химии. 2001. Т. 56. № 7. С. 747-753. [14] Великанова Т.В., Титов А.Н., Шишминцева Н.Н. // Журнал аналитической химии. 2000. Т. 55. № 11. С. 1172-1175. [15] Корякова И.П., Бушкова О.В., Лирова Б.И. и др. X Российская конференция «Строение и свойства металлических и шлаковых расплавов». 14 ноября - 18 ноября. 2001. Екатеринбург. 2001. С.108-112. [16] Корякова И. П., Бушкова О. В., Лирова Б.И. и др. X Всероссийская конференция «Структура и динамика молекулярных систем». 30 июня - 4 июля. 2003. Йошкар-Ола. 2003. С.158. [17] Negussie Megersa, B.S. Chandravanshi, Chirma Moges. // Analytica Chimica Acta. 1995. V. 311. P. 183-192. [18] R.W. Cattrall, Chin-Poh Pui. // Analytical chemistry. 1976. V. 48. №3. P. 552-556. [19] G. Scibona, L. Mantella, P.R. Danesi. // Analytical chemistry. 1970. V. 42. №8. P. 844-848. [20] N.V. Kolytcheva, O.M. Petrukhin, N.V. Filipjeva et al. // Analytica Chimica Acta. 1997. V. 357. P. 231-238. [21] Y. Kitatsuji, H. Aoyagi, Z. Yoshida, S. Kihara. // Analytica Chimica Acta. 1999. V. 387. P. 181-187. [22] Патент 2216825 РФ, МКИ H 01 M 6/18. Твердый электролит и электродноактивная мембрана с его использованием. содержание: [стр.Введение] [стр.1] [стр.2] [стр.3] |
|||||||||||||||||||||
© ЗАО "ЛэндМэн" |