Рис. 1. Зависимость параметров ( a = c , b , в ; , а ) и деформаций( 8р, 8рэ ) подъячеек НН (а) и ТР на его основе (б, в) от содержания графита в засыпке.

* НН и ТР состава (Na,K)05NbO3 - однофазные ( симметрия -ромбическая ); ТР состава (в ) принадлежат морфотропной области с сосуществующими Р- и Рэ- фазами.

10 10 10"

05101520

Содержание С в засыпке(вес.%)

Рис.2. Зависимость удельного электрического сопротивления pv НН (а) и ТР на его основе (б, в) от содержания графита в засыпке.

Наблюдаемое может быть объяснено следующим. Очевидно, что связывание кислорода графитом производится до тех пор, пока при некоторой его концентрации ( в данном случае, при С~7,5 вес.%) не образуется сложный окисел с максимально возможной нестехиометрией по кислороду и предельным значением электропроводности. При дальнейшем восстановлении образцов с увеличением концентрации графита некоторое повышение pv может быть обусловлено спецификой образовавшегося

р ,Om*m 10"

10 10

10

нестехиометрического ТР. Повышение при этом оптимальных Тсп НН и его ТР , по-видимому, связано с ухудшением передачи давления от пуансона к заготовке за счет изменения характеристик засыпки при добавлении графита. Ухудшение свойств СПК материалов при использовании засыпки с большим количеством графита делает нецелесообразным увеличение его сверх оптимальных пределов, при которых pv - минимальны.

Таким образом, введение графита в засыпку при получении СПК горячим прессованием способствует формированию у них полупроводниковых свойств.

Положительный эффект, достигаемый в этом способе, обусловлен, с одной стороны, совмещением операций ГП и восстановления, с другой - качественным и количественным составом применяемой засыпки. Следует заметить, что особенности спекания материалов методом ГП, при котором образцы находятся под давлением в замкнутом объеме, благоприятствует «мягкому» восстановлению, благодаря чему даже в области глубокого восстановления, при достаточно больших количествах графита в засыпке, не наблюдается разложения образцов. Кроме этого, в рамках этого метода возможно регулировать величиной электропроводности материалов не только составом засыпки, но и выбором определенных параметров ГП, что делает метод принудительного восстановления в условиях ГП управляемым.

На рис. 3 и 4 показаны зависимости pv и Тсп СПК состава ( в ) от содержания FeO и SrCO3 в засыпке. Видно, что pv и Тсп уменьшаются в интервале до 30 вес. % вводимых добавок. Снижение pv и Тсп вызвано увеличением дефектности СПК, обусловленной обеднением атмосферы, окружающей образец,