| ||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
|
Главная страница » Энциклопедия строителя содержание: [стр.Введение] [стр.1] [стр.2] страница - 0 Микроволновый спектр 2 - метил - 1,3 - диоксана Мамлеев А.Х. (mwsm@anrb.ru ), Галеев Р.В., Гундерова Л.Н., Файзуллин М.Г., Шапкин А.А. Институт физики молекул и кристаллов Уфимского научного центра РАН Исследован микроволновый спектр 2 - метил - 1,3 диоксана в диапазоне 8 - 40 ГГц. Идентифицированы вращательные переходы а- и с - типов с J < 40. Найденывращательныепостоянные (МГц) А = 4658,1215(24), В = 2503,2214(13), С = 1783,9498(12) и константы центробежного искажения для основного колебательного состояния молекулы. Определены компоненты дипольного момента (Д) (га = 1,43 ± 0,01, (гс = 1,15 ± 0,01 и полный дипольный момент fi = 1,84 ± 0,02 . Полученные данные согласуются с конформацией молекулы типа кресло с экваториальной ориентацией метильной группы. Экспериментальное определение стабильных конформаций и конформационныхпревращенийнасыщенныхшестичленных гетероциклических соединений представляет несомненный научный интерес [13]. Большое число таких соединений изучено методом микроволновой спектроскопии [4-25]. В работе [4] установлено, что форма «кресло» является наиболее стабильной конформацией 1,3-диоксана. Для монозамещенных 1,3-диоксанов, которые, как правило, также преимущественно существуют в форме кресла, возможны конформации с аксиальным и экваториальным расположениями заместителя. Настоящее исследование микроволнового спектра 2-метил-1,3-диоксана предпринято с целью определения возможных стабильных конформаций молекулы. Экспериментальная часть Исследование микроволнового спектра молекулы выполнено в диапазоне частот 8-40 ГГц на спектрометре лабораторного изготовления с молекулярной модуляцией трех типов: по эффекту Штарка, по радиочастотному-микроволновому и по микроволновому- микроволновому двойному резонансу. Температуру поглощающей ячейки поддерживали на уровне - 500 С, а давление паров 2 - метил - 1,3 - диоксана в пределах 0,1 - 1 Па. Точность измерения частот « 0,05 МГц. Микроволновый спектр Предварительный расчет вращательного спектра молекулы выполнен для четырех конформаций, изображенных на рисунке 1. В расчете использованы структурные параметры родственных молекул 1,3-диоксана [4] и 1,3 - диоксан - 5 - ола [5], приведенные в таблице 1. Определение двугранных углов а и в следует из рис. 2. Двугранный угол а равен - 570 для конформации кресло и + 570 для конформации ванна. Дипольный момент был вычислен как векторная сумма дипольных моментов связей (0,86Д для C - O и 0,3Д для H -C). Рисунок 1. Различные конформации 2-метил-1,3-диоксана: A - экваториальный конформер кресло; B - аксиальный конформер кресло; C - экваториальный конформер ванна; D - аксиальный конформер ванна. Рисунок 2. Двугранные углы в 2-метил-1,3-диоксане. Таблица 1 Принятые структурные параметры
Наблюдаемый спектр 2-метил-1,3-диоксана оказался очень близким к расчетному для конформера кресло с экваториальной ориентацией метильной группы. Идентификация спектра произведена с использованием эффекта Штарка и метода радиочастотного - микроволнового двойного резонанса. Экспериментальные значения частот идентифицированных переходов а- и с -типов с J < 40 приведены в таблице 2. Таблица 2 Экспериментальные значения частот f (МГц) вращательных переходов 2-метил-1,3-диоксана; разности 8 (МГц) между экспериментальными и вычисленными частотами
содержание: [стр.Введение] [стр.1] [стр.2] |
|||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||||
© ЗАО "ЛэндМэн" |