Y, аи

1ВШ2В2Н

Рисунок 1 - Разделение группы неразделенных пиков на участки

Предлагаемая методика была использована для разделения групп пиков при разработке автором программы "Х-Моделист v.2.0". Данная программа позволяет разделять группы пиков на основании построения математической модели каждого из них. В качестве исходных данных программе используются отсчеты мгновенных значений хроматограммы. Для моделирования хроматографических пиков программа использует модели описываемые выражениями (1) и (2). Решение системы уравнений осуществляется

A[j ]<A доп [j ](6),

где Aдоп [j] - максимально допустимое отклонение значения j-го коэффициента модели;

10.Повторение этапов 5-9 до тех пор, пока не будет достигнуто выполнения неравенства (6) для всех коэффициентов модели.

11.Выполнение окончательного расчета аппроксимирующих кривых по вычисленным коэффициентам моделей всех пиков.

12.Определение площадей пиков описываемых аппроксимирующими кривыми.

комбинацией методов Ньютона-Канторовича [5] и Хука-Дживса [6]. Начальные приближения вычисляются исходя из времен удерживания и высот пиков.

Одной из особенностей программы является возможность использования "комбинированного режима", для повышения точности воспроизведения расчетной кривой формы экспериментальной кривой. В этом режиме на основании математического моделирования определяются отсчеты мгновенных значений каждого из пиков на всех участках группы неразделенных пиков, кроме внешних (рисунок 1, участки 1B, 2Н). Для первого и последнего участков расчетные значения отсчетов мгновенных значений внешних ветвей крайних пиков рассчитываются по выражениям (7) и (8) для восходящей и нисходящей ветвей соответственно:

N

YBOCX [[] = Y3KCn [] - Z YPAC4 [K, i](7)

K=2

N-1

YHMCX [[] = Y3RCn [[] - Z YPAC4 [[K, i](8)

K=1

Для оценки погрешности аппроксимации группы неразделенных пиков относительно экспериментальных данных в программе "Х-Моделист v.2.0" рассчитываются отклонение площади расчетного и экспериментального пика по выражению (9) и относительное среднеквадратическое отклонение расчетной кривой от экспериментальной [7], вычисляемое в программе по выражению (10).

N

ZS [K ]- S 3KCn

A s = K=1—--100%(9),

S 3KCn

где

Z S [K ] - сумма площадей всех пиков, образующих группу;

K =1

S3KCn - площадь экспериментального пика.

1

Z YPAC4 [K, i] Y3KCn [[]

• 100%(10),

2

k

где Ymax - максимальное значение высоты пика или группы пиков;

k - общее количество отсчетов группы пиков.

Результаты применения программы "Х-Моделист v.2.0" для обработки реальных неразделенных хроматографических пиков с использованием модели описываемой выражением (2) приведены в таблице 1. Внешний вид основного диалогового окна, а так же

графики экспериментальной и расчетных кривых (таблица 1, кривая №1) построенные в программе "Х-Моделист v.2.0" приведены на рисунке 2.

Рисунок 2 - Основное диалоговое окно программы "Х-Моделист v.2.0"

Данные таблицы 1 подтверждают, что предложенная методика может быть эффективно использована при разработке программного, обеспечения предназначенного для определения площадей групп неразделенных пиков.